北測檢測NTEK工作人員認為這些鄰苯二甲酸酯測試方法能夠測定絕大多數消費品中六種限制使用的鄰苯二甲酸酯的濃度。某些材料制成的產品可能有必要做出調整，且應當以合理的化學知識和材料科學以及適合材料的溶劑為基礎。一般的手段是將樣品冷凍粉碎成粉末，在四氫呋喃中將它完全溶解，用己烷將PVC 聚合物沉淀析出，過濾，然后用環己烷將溶液稀釋，最后采用氣相色譜-質譜法（GC-MS）分析。 

設備和供應品：
樣品制備和分析所使用的材料如下：
1． 四氫呋喃（C4H8O，THF），GC 級或更高
2． 己烷（C6H12），GC 級或更高
3． 環己烷（C6H12），GC 級或更高
4． 可密封的25 ml 玻璃小瓶，帶PTFE 或硅膠襯里；或類似器皿
5． 冷凍粉碎機（或合適的替代設備，可以將樣品粉碎）
6． 0.45 μm PTFE 濾紙
7． 安捷倫6890 系列氣相色譜配有DB-5MS 30m×25 mm ID×0.25 μm 色譜柱和5973 質量選擇檢測器，或性能相當的儀器。
8． 含有鄰苯二甲酸酯的認證參考材料（例如：NIST SRM 3074）
9． 苯甲酸芐酯（C14H12O2，BB），分析級
10． 鄰苯二甲酸二丁酯（C16H22O4，DBP），CAS No. 84-74-2，分析級
11． 鄰苯二甲酸二（2－乙基己基）酯（C24H38O4，DEHP），CAS No. 117-81-7，分析級
12． 鄰苯二甲酸丁芐酯（C19H20O4，BBP），CAS No. 85-68-7，分析級
13． 鄰苯二甲酸二正辛酯（C24H38O4，DnOP），CAS No. 117-84-0，分析級
14． 鄰苯二甲酸二異壬酯（C26H42O4，DINP），CAS No. 28553-12-0 或68515-48-0，分析級
15． 鄰苯二甲酸二異癸酯（C28H46O4，DIDP），CAS No. 26761-40-0 或68515-49-1，分析級
測定鄰苯二甲酸酯的濃度
這些方法需要使用到有危險性的材料。接觸所有危險性材料均應在通風櫥內進行，并作好充分的個人防護，這是最重要的。鄰苯二甲酸酯是一種常見的污染物。即便是低濃度的污染都可能會影響定量分析結果。應避免與塑膠材料接觸，并且只使用仔細清洗過的玻璃器皿和儀器設備。所有試劑均應測試鄰苯二甲酸酯含量。定期使用GC-MS 分析試劑空白監控可能的污染。當可行時，建議使用一次性玻璃器皿。
A． 基本制樣方法
1． 從樣品上除去電池、其它的能源或壓縮氣體管，這些均不需要測試或只視作樣品的零件（由于某些電池的內部零件，測試電池可能會造成環境污染和危害人身安全）。稱量樣品。
2． 粉碎/輾碎或其它方式將整個樣品全部粉碎。對于大的樣品或某些非均質的零件如印刷線路板，發動機等，將樣品分步實現粉碎（例如：將樣品在裝有大篩的切割粉碎機中粉碎，然后在帶有小篩的粉碎機中再次粉碎）。粉碎或研磨前可以將樣品在液氮槽中冷卻以提高效率。
3． 確保樣品的粒度為最小，冷凍粉碎機或球磨粉碎機之類的設備可以將樣品粒度降低到細微的粉末（＜500 μm）。將樣品充分混合。
B． 零部件總量法
1． 將容易拆分的部件從玩具上拆解下來。
2． 稱量每個零部件*。
*備注：某些零件，如未涂漆的金屬、玻璃或陶瓷部件可視作不含鄰苯二甲酸酯，而只需稱重使包括在整個的玩具重量當中。
3． 采用上述的基本樣品制備程序將每一個零部件（或每組不能夠容易被拆分的非均質零件）粉碎成粉末。
4． 在按照方法分析每個零部件后，將各個零部件的結果統計求出玩具中總的鄰苯二甲酸酯含量。
 
鄰苯二甲酸酯萃取方法
應分析三個平行樣。制備樣品同時制作實驗室試劑空白。
1． 稱取至少0.05±0.005 g 樣品放入可密封的玻璃小瓶中（稱量相對誤差不超過±0.5%）；如果樣品為非均勻的，收集更多樣品以減少樣品間差異。
2． 加入5 ml THF 至樣品。對于樣品量超過0.05 g，每0.1 g 樣品加入10 ml THF（或合適的量使樣品溶解*）。震蕩30 分鐘使樣品充分溶解*。
*備注：某些材料可能不完全溶解。在這種情況下，增加樣品震蕩時間兩小時然后繼續進行下一步。
3． 每5 ml THF（第二步所用）加入10 ml 己烷使PVC 聚合物沉淀析出。至少要靜置5 分鐘使聚合物沉淀析出（為降低在下一步驟中濾紙堵塞的發生，可增加時間）。
4． 通過0.45 μm PTFE 濾紙過濾溶液。至少收集2 ml 濾液。（如果發生濾紙堵塞，可能需要重復更換濾紙直至收集足夠的濾液。）
5． 將0.1 ml 過濾后的THF/己烷溶液與80 μl 內標（BB，250 μg/ml）混合并加入環己烷稀釋至20 ml。
*備注：
根椐鄰苯二甲酸酯的濃度，可能需要稀釋不同的倍數使結果處于校正范圍內（例如：如果已知樣品含有鄰苯二甲酸酯<5%，需將過濾后的THF/己烷溶液由0.1 ml 增加至1 ml。
6． 將稀釋的樣品轉移至小瓶中，準備GC-MS 分析。
GC-MS 操作程序及質量控制措施樣品分析建議使用帶有自動進樣器的GC-MS 系統。
 

GC 條件如下（表1）：

色譜柱	DB-5MS；30m×25 mm ID×0.25 μm
載氣速率	1 ml/min，穩定氣流（氦氣）
進樣模式	脈沖不分流
進樣量	1 μl
進樣口溫度	29℃
脈沖壓強和時間	35 psi，0.5min
隔墊吹掃速率和時間	20 ml/min，2 min
溶劑延滯	5 min
柱溫箱初始溫度，保留時間	50℃，1 min
程序升溫	1 0℃/min 升溫至280℃
程序升溫	2  15℃/min 升溫至310℃
最終保留時間	4 min

樣品分析采用表2 中的選擇離子監控（SIM）模式。在一個通道內掃描每種化合物的相關離子（例如：設定SIM 第三通道掃描149，167，261，279，293 和307 m/z）。需要注意到儀器之間的保留時間和最佳m/z scan 值有所不同。對于許多儀器，都能夠在單次進樣內對檢測器設定程序對不同通道的各個不同離子進行掃描。
 

表2. SIM 設定

	保留時間	相關離子（m/z）
Scan 第一通道:	5 - 9.5 分鐘
BB (內標)	7.93 – 7.99	91.1, 105, 194, 212
DBP	7.93 – 7.99	149, 167, 205, 223
Scan 第二通道:	9.5 - 10.8 分鐘
BBP	9.84 – 9.93
DEHP	10.42 – 10.49	149, 167, 279
Scan 第三通道:	10.8 – 結束
DnOP	11.15 – 11.24	149, 167, 261, 279
DINP	10.90 – 12.1	149, 167, 293
DIDP	11.20 – 13.00	149, 167, 307

分析
1． 六種目標鄰苯二甲酸酯每種至少配制濃度不同（濃度范圍為0.5~10μg/ml）的四個校正標準溶液和一個校正空白（環己烷）。每個校正標準溶液含1 μg/ml 的內標。
2． 用GC-MS 分析標準溶液和空白。定量分析出結果，確保合適的保留時間和不受到污染。
3． 對每種標準溶液在兩個波谷之間（時間范圍見表2）進行積分。在第一通道和第二通道掃描的化合物可以通過總離子流圖（TIC）或離子色譜圖（字體加粗的為建議定量離子）進行積分。SIM 第三通道掃描的鄰苯二甲酸酯會重疊且必須使用它們的定量離子（仍然為字體加粗）積分。
4． 根椐規一化的鄰苯二甲酸酯信號制作校正曲線。規一化是以鄰苯二甲酸酯信號積分面積除以內標信號積分面積來實現的。
5． 分析一個認證參考材料（CRM），確保校正是正確無誤的。分析結果與標稱值相差不超過±10%。如果不是，請配制新的標準溶液重新進行校準。
6． 分析實驗室方法空白和所有的樣品。每隔一段時間分析一個認證參考材料（CRM）進行校準查核。
7． 量化結果。如果結果處于校正范圍外，重新回到鄰苯二甲酸酯萃取第5 步（進行另一次稀釋使結果處于校正范圍內）。

所有目標鄰苯二甲酸酯與內標的總色譜圖

結果計算：
結果按照以下公式計算并報告：
[鄰苯二甲酸酯]百分率=%鄰苯二甲酸酯（w/w）=[（C x V x D）/（W x 1000）] x 10
 
上式中：
C=GC-MS 樣品中鄰苯二甲酸酯的濃度
V=鄰苯二甲酸酯萃取第2 步和第3 步加入的THF 和己烷的總體積
D=鄰苯二甲酸酯萃取第5 步的稀釋因子
W=收集樣品的重量（單位mg）
按照上述公式計算出樣品中每一種鄰苯二甲酸酯的濃度

舉例：
50 mg 樣品溶解于5 ml THF 中；接著加入10 ml 己烷（溶劑總體積為15 ml）。過濾，取0.1 ml 濾液與80 μl 內標混合并用己烷稀釋至20 ml（稀釋因子為200 倍）用于GC-MS 分析。GC-MS 分析結果DINP 為2 μg/ml，DIDP 為0.5 μg/ml。因此，樣品中含有12%的DINP 和3%的DIDP。

 

W	C	V	D	[（C x V x D）/（W x 1000）] x 100
樣品	GC-MS 測到	初始	稀釋
重量	的DINP 濃度	體積	因子	%DINP（w/w）
50 mg	2 μg/ml	15 ml	20 ml / 0.1 ml = 200	[(2 μg/ml x 15 ml x 200) / (50 mg x 1000 μg/mg)] x 100% = 12%
50 mg	GC-MS 測到 的DIDP 濃度	15 ml	20 ml / 0.1 ml = 200	% DIDP (w//w)
50 mg	0.5 μg/ml	15 ml	20 ml / 0.1 ml = 200	[(0.5 μg/ml x 15 ml x 200) / (50 mg x 1000 μg/mg)] x 100% = 3%